Alkilimino-de-okso-bisubstytucja - Alkylimino-de-oxo-bisubstitution

Reakcja cykloheksyloaminy z aldehydem octowym tworząca iminę. Siarczan sodu usuwa wodę

Alkiloiminową-de-okso-bisubstitution w chemii organicznej jest organicznym reakcji z karbonylowych związków z aminami do iminy . Nazwa reakcji oparta jest na nomenklaturze IUPAC dla przekształceń . Reakcja jest katalizowana kwasem, a typ reakcji to nukleofilowe dodanie aminy do związku karbonylowego, a następnie przeniesienie protonu z azotu na tlen do stabilnej hemiaminal lub karbinoloaminy. W przypadku amin pierwszorzędowych woda jest tracona w reakcji eliminacji do iminy . Z aminami arylowymi tworzą się szczególnie stabilne zasady Schiffa .

Mechanizm reakcji

Etapy reakcji są reakcjami odwracalnymi i reakcję prowadzi się do zakończenia przez usunięcie wody, np. przez destylację azeotropową , sita molekularne lub tetrachlorek tytanu . Aminy pierwszorzędowe reagują poprzez niestabilny półprodukt hemiaminowy, który następnie odszczepia wodę.

Alkilimino-de-okso-bisubstytucja

Aminy drugorzędowe nie tracą łatwo wody, ponieważ nie mają dostępnego protonu, a zamiast tego często reagują dalej z aminalem :

Reakcja drugorzędowej aminy z grupą karbonylową

lub gdy proton α-karbonylowy jest obecny w enaminie :

tworzenie enaminy w reakcji aminy z karbonylem

W środowisku kwaśnym produktem reakcji jest sól iminiowa spowodowana utratą wody.

Ten typ reakcji występuje w wielu preparatach heterocykli, na przykład reakcja Povarova i synteza Friedländera do chinolin .

Ponieważ oba składniki są tak reaktywne, cząsteczka nie zawiera jednocześnie grupy aldehydowej i aminowej, chyba że grupa aminowa jest wyposażona w grupę ochronną . Jako dalszy wykazanie reaktywności jednym badaniu zbadać właściwości a- formylo azyrydyny , które jak stwierdzono, dimeryzować jak oksazolidyny na tworzenie z odpowiedniego estru o redukcji organicznych z DIBAL :

Reaktywność formyloazyrydyny

Tworzenie jonów iminowych jest zabronione w tej cząsteczce, ponieważ grupa azyrydynowa i grupa formylowa są uważane za ortogonalne .

Zakres

W jednym z potencjalnych zastosowań, P amino cynamonowego jest w stanie odróżnić cysteiny i homocysteiny . W przypadku cysteiny buforowany wodny roztwór aldehydu zmienia się z żółtego na bezbarwny z powodu wtórnej reakcji zamykania pierścienia iminy. Homocysteina nie jest w stanie zamknąć pierścienia, a kolor się nie zmienia.

Wykrywanie homocysteiny i cysteiny

Bibliografia

Linki zewnętrzne