Alkilimino-de-okso-bisubstytucja - Alkylimino-de-oxo-bisubstitution
Alkiloiminową-de-okso-bisubstitution w chemii organicznej jest organicznym reakcji z karbonylowych związków z aminami do iminy . Nazwa reakcji oparta jest na nomenklaturze IUPAC dla przekształceń . Reakcja jest katalizowana kwasem, a typ reakcji to nukleofilowe dodanie aminy do związku karbonylowego, a następnie przeniesienie protonu z azotu na tlen do stabilnej hemiaminal lub karbinoloaminy. W przypadku amin pierwszorzędowych woda jest tracona w reakcji eliminacji do iminy . Z aminami arylowymi tworzą się szczególnie stabilne zasady Schiffa .
Mechanizm reakcji
Etapy reakcji są reakcjami odwracalnymi i reakcję prowadzi się do zakończenia przez usunięcie wody, np. przez destylację azeotropową , sita molekularne lub tetrachlorek tytanu . Aminy pierwszorzędowe reagują poprzez niestabilny półprodukt hemiaminowy, który następnie odszczepia wodę.
Aminy drugorzędowe nie tracą łatwo wody, ponieważ nie mają dostępnego protonu, a zamiast tego często reagują dalej z aminalem :
lub gdy proton α-karbonylowy jest obecny w enaminie :
W środowisku kwaśnym produktem reakcji jest sól iminiowa spowodowana utratą wody.
Ten typ reakcji występuje w wielu preparatach heterocykli, na przykład reakcja Povarova i synteza Friedländera do chinolin .
Ponieważ oba składniki są tak reaktywne, cząsteczka nie zawiera jednocześnie grupy aldehydowej i aminowej, chyba że grupa aminowa jest wyposażona w grupę ochronną . Jako dalszy wykazanie reaktywności jednym badaniu zbadać właściwości a- formylo azyrydyny , które jak stwierdzono, dimeryzować jak oksazolidyny na tworzenie z odpowiedniego estru o redukcji organicznych z DIBAL :
Tworzenie jonów iminowych jest zabronione w tej cząsteczce, ponieważ grupa azyrydynowa i grupa formylowa są uważane za ortogonalne .
Zakres
W jednym z potencjalnych zastosowań, P amino cynamonowego jest w stanie odróżnić cysteiny i homocysteiny . W przypadku cysteiny buforowany wodny roztwór aldehydu zmienia się z żółtego na bezbarwny z powodu wtórnej reakcji zamykania pierścienia iminy. Homocysteina nie jest w stanie zamknąć pierścienia, a kolor się nie zmienia.
Bibliografia
Linki zewnętrzne
- reakcja benzaldehydu i metyloaminy w Organic Syntheses Coll. Tom. 10, s. 312 (2004); Tom. 76, s. 23 (1999). Artykuł online
- reakcja metylobenzyloaminy z 2-metylocykloheksanonem w Organic Syntheses , Coll. Tom. 9, s. 610 (1998); Tom. 70, s. 35 (1992). Artykuł
- Reakcja acetofenonu z metyloaminą w syntezie organicznej , Coll. Tom. 6, s. 818 (1988); Tom. 54, s. 93 (1974). Artykuł
- Chiralne zasady Schiffa w Molbank 2005, M435 Artykuł