BTBP - BTBP

Rdzeń struktura chemiczna bipirydyny bis-triazynylową

W bis bipyridines -triazinyl (BTBPs) należą do klasy związków chemicznych, które są tetrakleszczowe ligandy, podobne pod względem kształtu do quaterpyridine . W BTBPs wytwarza się przez reakcję hydrazyny i 1,2-diketonem (takie jak heksan-3,4-dionu ) z 6,6'-di- cyjano -2,2'-bipirydyny. Dicyanobipy można wytwarzać przez reakcję 2,2' bipy z nadtlenkiem wodoru w kwasie octowym , (po którym następuje dodanie acetonu ) z wytworzeniem 2,2-bipyridine- N, N -ditlenku. 2,2'-bipyridine- N, N -ditlenek jest następnie przekształcany w związek dicyjano przez działanie cyjanku potasu i chlorku benzoilu w mieszaninie wody i THF .

W BTBPs po raz pierwszy opisano jako syntetyczne związki pośrednie w syntezie quaterpyridines przez reakcję Dielsa-Aldera z pierścieniem triazyny z tributylostannylo acetylenu lub norbornadien , po reakcji Dielsa-Aldera szereg innych reakcji powoduje uzupełnienie tracą cząsteczki azotu i cząsteczka cyklopentadienu z wytworzeniem pierścienia pirydyny.

W BTBPs są związane z BTPS, że BTPS są pirydyn-bis-triazynylową, które zostały wprowadzone do ekstrakcji rozpuszczalnikowej Z. Kolařík. Poprzez rozszerzenie centralnej części BTPS się BTBPs zostały utworzone.

Syntezę BTBPs jako rozpuszczalnik do ekstrakcji odczynników było rozwinięcie chemii w Reading w Berkshire , która została wykonana podczas partnew UE projektu finansowanego z zaawansowanym przetwarzania nuklearnego , że Hemi -BTPs została wykonana z 2,2'-bipyridine- N - tlenek ten chemii następnie rozszerza się tworząc BTBPs. Badania kontynuowano podczas EUROPART zintegrowanego projektu oraz w projekcie ACSEPT. Z lantanowców BTBPs wiążą się z czterech atomów azotu tworzą kompleksy, tri azotan kompleksy większości lantanowców scharakteryzowano przez rentgenowską krystalografii z mniejszym metalu, takiego jak nikiel , że BTBPs to może wiązać się z trzech atomów azotu w niektórych kompleksów. W nadchloranu sole zarówno w stosunku 1: 1 i 1: 2, kompleksów niklu i BTBP charakteryzowały strukturalnej. 1: kompleks 1 ma pojedynczy BTBP które wiąże przez cztery atomy azotu z atomem metalu, cztery BTBP atomy azotu tworzą dwie płaszczyzny równikowej i acetonitryl cząsteczki zajmować dwa osiowe miejsca. Dwa BTBP cząsteczki wiążą każdą z trzech atomów azotu w stosunku 1: 2 w celu zapewnienia kompleks niklu z odkształconego oktaedrycznej środowisku koordynacyjnego. Uranu (VI) wiąże się BTBP, tworząc kompleks 1: 1, w której osiowe elementy zajmują z uranylu atomów tlenu. W BTBPs są również zdolne do wiązania się z cyklopentadienylowych kompleksów uranu.

W ostatnich latach BTBPs badano jako odczynniki do selektywnej ekstrakcji z po- plutonu metali takich jak ameryk z kwasu azotowego roztworów zawierających duże ilości lantanowców . Już jeden z BTBPs okazało się być zdolne do selektywnego wyodrębnienia i ameryku kiur z prawdziwego mieszaniny utworzonej z używanego MOX paliwa . Paliwa MOX rozpuszcza się w kwasie azotowym , większość z uranu i plutonu zostało usunięte za pomocą PUREX ekstrakcji typu z użyciem fosforanu tributylu w węglowodorze, lantanowców i pozostałych aktynowców następnie oddziela się z wodnej pozostałości ( rafinat ) przez diamid ekstrakcji opartej otrzymując, po usunięciu, mieszaninę lantanowców i aktynowców trójwartościowych.

Referencje