Cobaltocene - Cobaltocene
| |||
Nazwy | |||
---|---|---|---|
nazwy IUPAC
Cobaltocene
bis ( η 5 -cyklopentadienylo) kobaltu | |||
Inne nazwy
Cp 2 Co.
| |||
identyfikatory | |||
Model 3D ( JSmol )
|
|||
CHEBI | |||
ChemSpider | |||
ECHA InfoCard | 100.013.692 | ||
Numer EC | 215-061-0 | ||
pubchem CID
|
|||
Numer RTECS | GG0350000 | ||
| |||
| |||
Nieruchomości | |||
[Co ( η 5 -Ci 5 H 5 ) 2 ] | |||
Masa cząsteczkowa | 189,12 g / mol | ||
Wygląd | Ciemnofioletowy stałe | ||
Temperatura topnienia | 171-173 ° C (340-343 ° F, 444-446 K) | ||
Nierozpuszczalny | |||
Struktura | |||
kanapka | |||
zero | |||
Termochemia | |||
Std molowy
entropia ( S |
236 JK -1 mola -1 | ||
Std entalpii
tworzenia (Δ F H |
+237 kJ / mol (pewne) | ||
Std entalpia
spalania (Δ c H |
-5839 kJ / mol | ||
zagrożenia | |||
Arkusz danych dotyczących bezpieczeństwa | zewnętrzna SDS | ||
piktogramy GHS | |||
GHS Hasło ostrzegawcze | Zagrożenie | ||
H228 , H317 , H351 | |||
P210 , P261 , P280 , P363 , P405 , P501 | |||
NFPA 704 | |||
Związki pokrewne | |||
Powiązane metaloceny
|
Ferrocene niklocen Rhodocene |
||
Jeśli nie zaznaczono inaczej, dane dla materiałów w ich warunków standardowych (25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
<Zobacz TFM> zweryfikować ( co jest <zobacz TFM> ?) | |||
referencje Infobox | |||
Cobaltocene , znany również jako bis (cyklopentadienylo) kobaltu (II), albo nawet "bis Cp kobalt" jest związek organocobalt o wzorze Co (C 5 H 5 ) 2 . To purpurowe ciało stałe, które łatwo sublimuje nieznacznie powyżej temperatury pokojowej. Cobaltocene została odkryta wkrótce po ferrocenu , pierwszy metalocenu . Ze względu na łatwość, z jaką reaguje z tlenem, związek musi być transportowane i przechowywane z użyciem powietrza wolne techniki .
Zawartość
Synteza
Cobaltocene wytwarza się przez reakcję cyklopentadienidopentakarboksylany sodu (NAC 5 H 5 ) z bezwodnym chlorku kobaltu (II) w THF roztworze. Chlorek sodu w skojarzeniu i metaloorganicznych produkt zazwyczaj oczyszczano za pomocą sublimacji próżniowej .
Struktura i klejenie
CO (C 5 H 5 ) 2 w centrum CO "wciśnięta" między cyklopentadienylowych (Cp) pierścieni. Długości wiązań Co-C jest około 2,1 A, nieco dłuższy niż wiązanie Fe-C, ferrocen.
CO (C 5 H 5 ) 2 należy do grupy związków metaloorganicznych zwane katalizatory metalocenowe lub związki typu sandwich. Cobaltocene ma 19 elektronów wartościowości, jeden więcej niż zwykle w kompleksy metali metaloorganicznych, na przykład z bardzo stabilnego względnej ferrocenu. (Patrz przepis 18 elektronów ). Ten dodatkowy elektronów zajmuje orbitalnej, który antibonding względem wiązań Co-C. W związku z tym, odległości Co-C są nieco dłuższe niż wiązania Fe-C w ferrocenu. Wiele reakcji chemicznych Co (C 5 H 5 ) 2 charakteryzują się tendencja do utraty to „dodatkowy” electron otrzymując kation 18 elektronów zwany cobaltocenium:
Skądinąd blisko spokrewniony cobaltocene, rhodocene nie istnieć jako monomer, dimeryzuje ale spontanicznie przez tworzenie wiązania C-C pomiędzy pierścieni Cp.
reakcje
właściwości redoks
CO (C 5 H 5 ) 2 jest wspólny jednoelektronowe środek redukujący w laboratorium. W rzeczywistości, odwracalność Co (C 5 H 5 ) 2 redoks para jest tak ułożona, że dobrze Co (C 5 H 5 ) 2 mogą być używane w cyklicznej woltamperometrii jako wzorca wewnętrznego . Jej analogiem permetylowane decamethylcobaltocene (Co (C 5 Me 5 ) 2 ) jest szczególnie silny środek redukujący, z powodu indukcyjnego oddawania gęstości elektronowej z grup metylowych 10, co skłoniło kobaltu zrezygnować z „dodatkowy” electron jeszcze bardziej. Te dwa związki są rzadkie Przykłady środków redukujących, które rozpuszczają się w niepolarnych rozpuszczalnikach organicznych. Te możliwości redukcji tych związków śledzić stosując ferrocene- ferrocenowych pary jako odniesienie:
Reakcja połówkowa | E 0 (V), |
---|---|
Fe (C- 5 H 5 ) + 2 + e-⇌ Fe (C5H5)2 |
0 (według definicji) |
Fe (C- 5 Me 5 ) + 2 + e-⇌ Fe (C5Me5)2 |
-0,59 |
CO (C 5 H 5 ) + 2 + e-⇌ Co (C5H5)2 |
-1,33 |
CO (C 5 Me 5 ) + 2 + e-⇌ Co (C5Me5)2 |
-1,94 |
Dane te pokazują, że związki dekametylotetrasiloksan wynosi około 600 mV, bardziej niż zmniejszenie metalocenów macierzystych. Efekt ten podstawnik jest jednak cieniu wpływem metali: Zmiana od Fe Co powoduje zmniejszenie korzystniejsza ponad 1,3 woltów.
karbonylowania
Leczenie Co (C 5 H 5 ) 2 z tlenkiem węgla daje kobaltu (I), pochodną Co (C 5 H 5 ) (CO) 2 , równocześnie z utratą jednej Cp ligand.