Cobaltocene - Cobaltocene

Cobaltocene
Szkieletowych wzór cobaltocene
Ball-a-stick model cobaltocene
Nazwy
nazwy IUPAC
Cobaltocene
bis ( η 5 -cyklopentadienylo) kobaltu
Inne nazwy
Cp 2 Co.
identyfikatory
Model 3D ( JSmol )
CHEBI
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.013.692
Numer EC 215-061-0
Numer RTECS GG0350000
Nieruchomości
[Co ( η 5 -Ci 5 H 5 ) 2 ]
Masa cząsteczkowa 189,12 g / mol
Wygląd Ciemnofioletowy stałe
Temperatura topnienia 171-173 ° C (340-343 ° F, 444-446 K)
Nierozpuszczalny
Struktura
kanapka
zero
Termochemia
Std molowy
entropia
( S O 298 )
236 JK -1 mola -1
Std entalpii
tworzenia
F H O 298 )
+237 kJ / mol (pewne)
Std entalpia
spalania
c H O 298 )
-5839 kJ / mol
zagrożenia
Arkusz danych dotyczących bezpieczeństwa zewnętrzna SDS
piktogramy GHS Piktogram płomień w globalnie zharmonizowany system klasyfikacji i oznakowania chemikaliów (GHS)Piktogram zagrożenia zdrowia w globalnie zharmonizowany system klasyfikacji i oznakowania chemikaliów (GHS)
GHS Hasło ostrzegawcze Zagrożenie
H228 , H317 , H351
P210 , P261 , P280 , P363 , P405 , P501
NFPA 704
Flammability code 2: Must be moderately heated or exposed to relatively high ambient temperature before ignition can occur. Flash point between 38 and 93 °C (100 and 200 °F). E.g., diesel fuel Health code 1: Exposure would cause irritation but only minor residual injury. E.g., turpentine Reactivity code 0: Normally stable, even under fire exposure conditions, and is not reactive with water. E.g., liquid nitrogen Special hazards (white): no codeNFPA 704 cztery kolorze diament
2
1
0
Związki pokrewne
Powiązane metaloceny
Ferrocene
niklocen
Rhodocene
Jeśli nie zaznaczono inaczej, dane dla materiałów w ich warunków standardowych (25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
<Zobacz TFM> zweryfikować  ( co jest <zobacz TFM>  ?) ☒N  ☑Y☒N
referencje Infobox

Cobaltocene , znany również jako bis (cyklopentadienylo) kobaltu (II), albo nawet "bis Cp kobalt" jest związek organocobalt o wzorze Co (C 5 H 5 ) 2 . To purpurowe ciało stałe, które łatwo sublimuje nieznacznie powyżej temperatury pokojowej. Cobaltocene została odkryta wkrótce po ferrocenu , pierwszy metalocenu . Ze względu na łatwość, z jaką reaguje z tlenem, związek musi być transportowane i przechowywane z użyciem powietrza wolne techniki .

Synteza

Cobaltocene wytwarza się przez reakcję cyklopentadienidopentakarboksylany sodu (NAC 5 H 5 ) z bezwodnym chlorku kobaltu (II) w THF roztworze. Chlorek sodu w skojarzeniu i metaloorganicznych produkt zazwyczaj oczyszczano za pomocą sublimacji próżniowej .

Struktura i klejenie

CO (C 5 H 5 ) 2 w centrum CO "wciśnięta" między cyklopentadienylowych (Cp) pierścieni. Długości wiązań Co-C jest około 2,1 A, nieco dłuższy niż wiązanie Fe-C, ferrocen.

CO (C 5 H 5 ) 2 należy do grupy związków metaloorganicznych zwane katalizatory metalocenowe lub związki typu sandwich. Cobaltocene ma 19 elektronów wartościowości, jeden więcej niż zwykle w kompleksy metali metaloorganicznych, na przykład z bardzo stabilnego względnej ferrocenu. (Patrz przepis 18 elektronów ). Ten dodatkowy elektronów zajmuje orbitalnej, który antibonding względem wiązań Co-C. W związku z tym, odległości Co-C są nieco dłuższe niż wiązania Fe-C w ferrocenu. Wiele reakcji chemicznych Co (C 5 H 5 ) 2 charakteryzują się tendencja do utraty to „dodatkowy” electron otrzymując kation 18 elektronów zwany cobaltocenium:

Skądinąd blisko spokrewniony cobaltocene, rhodocene nie istnieć jako monomer, dimeryzuje ale spontanicznie przez tworzenie wiązania C-C pomiędzy pierścieni Cp.

reakcje

właściwości redoks

CO (C 5 H 5 ) 2 jest wspólny jednoelektronowe środek redukujący w laboratorium. W rzeczywistości, odwracalność Co (C 5 H 5 ) 2 redoks para jest tak ułożona, że dobrze Co (C 5 H 5 ) 2 mogą być używane w cyklicznej woltamperometrii jako wzorca wewnętrznego . Jej analogiem permetylowane decamethylcobaltocene (Co (C 5 Me 5 ) 2 ) jest szczególnie silny środek redukujący, z powodu indukcyjnego oddawania gęstości elektronowej z grup metylowych 10, co skłoniło kobaltu zrezygnować z „dodatkowy” electron jeszcze bardziej. Te dwa związki są rzadkie Przykłady środków redukujących, które rozpuszczają się w niepolarnych rozpuszczalnikach organicznych. Te możliwości redukcji tych związków śledzić stosując ferrocene- ferrocenowych pary jako odniesienie:

Reakcja połówkowa E 0 (V),
Fe (C-
5
H
5
) +
2
+ e-⇌ Fe (C5H5)2
0 (według definicji)
Fe (C-
5
Me
5
) +
2
+ e-⇌ Fe (C5Me5)2
-0,59
CO (C
5
H
5
) +
2
+ e-⇌ Co (C5H5)2
-1,33
CO (C
5
Me
5
) +
2
+ e-⇌ Co (C5Me5)2
-1,94

Dane te pokazują, że związki dekametylotetrasiloksan wynosi około 600 mV, bardziej niż zmniejszenie metalocenów macierzystych. Efekt ten podstawnik jest jednak cieniu wpływem metali: Zmiana od Fe Co powoduje zmniejszenie korzystniejsza ponad 1,3 woltów.

karbonylowania

Leczenie Co (C 5 H 5 ) 2 z tlenkiem węgla daje kobaltu (I), pochodną Co (C 5 H 5 ) (CO) 2 , równocześnie z utratą jednej Cp ligand.

Zobacz też

Referencje

Linki zewnętrzne