Metyloaluminoksan - Methylaluminoxane
Identyfikatory | |
---|---|
Model 3D ( JSmol )
|
|
ChemSpider | |
Numer WE | |
PubChem CID
|
|
|
|
|
|
Nieruchomości | |
(Al (CH 3 ) x O y ) rz | |
Wygląd | Białe ciało stałe |
Zagrożenia | |
Główne zagrożenia | Piroforyczny |
Piktogramy GHS | |
Hasło ostrzegawcze GHS | Ostrzeżenie |
H228 , H250 , H252 | |
P210 , P222 , P235 + 410 , P240 , P241 , P280 , P302 + 334 , P370 + 378 , P407 , P413 , P420 , P422 | |
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w ich stanie standardowym (przy 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
|
zweryfikować ( co to jest ?) | |
Referencje Infobox | |
Metyloglinoksan , potocznie nazywany MAO , jest mieszaniną związków glinoorganicznych o przybliżonym wzorze (Al (CH 3 ) O) n . Zwykle występuje jako roztwór w ( aromatycznych ) rozpuszczalnikach , zwykle w toluenie, ale także w ksylenie , kumenie lub mezytylenie. Stosowany w dużym nadmiarze aktywuje prekatalizatory do polimeryzacji alkenu.
Przygotowanie i struktura
MAO wytworzyć niepełnej hydrolizy z trimetyloglinu , jak wskazano w niniejszym wyidealizowanej równaniem
- n Al (CH 3 ) 3 + n H 2 O → (Al (CH 3 ) O) n + 2 n CH 4
Zaproponowano różnorodne mechanizmy tworzenia MAO. Dobrze zdefiniowane analogi MAO można wytworzyć z podstawnikami tert-butylowymi.
Używa
MAO jest znany jako aktywator katalizatora do olefin polimeryzacji przez homogenicznej katalizy . W tradycyjnej katalizie Zieglera-Natty trójchlorek tytanu osadzony na nośniku jest aktywowany przez traktowanie trimetyloglinem (TMA). TMA tylko słabo aktywuje homogeniczne prekatalizatory, takie jak dichlorek cyrkonacenu. W połowie lat siedemdziesiątych XX wieku Kaminsky odkrył, że dichlorki metalocenu mogą być aktywowane przez MAO (patrz katalizator Kaminsky'ego ). Efekt odkryto, gdy niewielka ilość wody wzmagała aktywność w układzie Zieglera – Natty.
MAO pełni wiele funkcji w procesie aktywacji. Najpierw alkiluje ugrupowania prekatalizatora z chlorkiem metalu, dając związki pośrednie Ti / Zr-metyl. Po drugie, oddziela ligand od metylowanych prekatalizatorów, tworząc elektrofilowe, koordynacyjnie nienasycone katalizatory, które mogą ulegać insercji etylenu. Ten aktywowany katalizator jest parą jonową między katalizatorem kationowym a słabo zasadowym anionem pochodzącym z MAO. MAO działa również jako zmiatacz zanieczyszczeń protycznych.
Zobacz też
Bibliografia
- ^ Chen, EY-X; Marks, TJ (2000). „Kokatalizatory do polimeryzacji olefin katalizowanych metalami: aktywatory, procesy aktywacji i relacje struktura-aktywność”. Chem. Rev. 100 (4): 1391–1434. doi : 10.1021 / cr980462j . PMID 11749269 .
- ^ „Arkusz danych MAO” (PDF) . Albemarle. Zarchiwizowane od oryginalnego (PDF) w dniu 2004-04-11.
- ^ Kaminsky, W .; Laban, A. (2001). „Kataliza metalocenowa”. Applied Catalysis A: General . 222 (1–2): 47–61. doi : 10.1016 / S0926-860X (01) 00829-8 .
- ^ Kaminsky, Walter (1998). „Wysoce aktywne katalizatory metalocenowe do polimeryzacji olefin”. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (9): 1413–1418. doi : 10.1039 / A800056E .
- ^ Proces wytwarzania aluminoksanów - Patent EP0623624
- ^ Lacramioara Negureanu; Randall W. Hall; Leslie G. Butler i Larry A. Simeral (2006). "Mechanizm polimeryzacji i model kinetyczny metyloaluminoksanu (MAO) z Ab Initio Molecular Dynamics and Electronic Structure Calculations". J. Am. Chem. Soc. 128 (51): 16816–16826. doi : 10.1021 / ja064545q . PMID 17177432 .
- ^ Harlan, C. Jeff; Mason, Mark R .; Barron, Andrew R. (1994). „Wodorotlenki i tlenki tert-butyloglinu: Strukturalny związek między alkiloalumoksanami i żelami tlenku glinu”. Metaloorganiczne . 13 (8): 2957–2969. doi : 10.1021 / om00020a011 .
- ^ Mason, Mark R .; Smith, Janna M .; Bott, Simon G .; Barron, Andrew R. (1993). „Hydroliza tri- tert- butyloglinu: pierwsza charakterystyka strukturalna alkiloalumoksanów [(R2Al) 2O] n i (RAlO) n”. Dziennik Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego . 115 (12): 4971–4984. doi : 10.1021 / ja00065a005 .
- ^ A. Andresen; HG Cordes; J. Herwig; W. Kaminsky; A. Merck; R. Mottweiler; J. Pein; H. Sinn; HJ Vollmer (1976). „Bezhalogenowe rozpuszczalne katalizatory Zieglera do polimeryzacji etylenu”. Angew. Chem. Int. Ed. 15 (10): 630. doi : 10.1002 / anie.197606301 .
- ^ Hansjörg Sinn; Walter Kaminsky; Hans-Jürgen Vollmer; Rüdiger Woldt (1980). „ « Living Polimery»na polimeryzację z ekstremalnie produkcyjne katalizatorów Zieglera”. Angewandte Chemie International Edition w języku angielskim . 19 (5): 390–392. doi : 10.1002 / anie.198003901 .
Dalsza lektura
- Ziegler, T .; Żurek, E. (2004). „Teoretyczne badania budowy i funkcji MAO (metyloaluminoksanu)”. Postęp w nauce o polimerach . 29 (2): 107–198. doi : 10.1016 / j.progpolymsci.2003.10.003 .