Chemia antymonoorganiczna - Organoantimony chemistry
Chemia Organoantimony jest chemia od związków zawierających węgiel do antymon (Sb), wiązanie chemiczne . Odpowiednie stopnie utlenienia to Sb(V) i Sb(III). Toksyczność antymonu ogranicza praktyczne zastosowanie w chemii organicznej .
Chemia antymonu(V)organicznego)
Antymonu, związki typu R 5 Sb (stiboranes) mogą być syntetyzowane z trójwartościowych prekursorów Sb:
Związki asymetryczne można również uzyskać poprzez jon stibonium:
- R 5 Sb + X 2 → [R 4 Sb] + [X]
- [R 4 Sb] + [X] + R'MgX → R 4 R'Sb
Podobnie jak w pokrewnych związkach bizmutu organicznego (ta sama grupa 15 ), związki antymonoorganiczne(V) tworzą związki oniowe i kompleksy jadowe .
Pentafenyloantymon rozkłada się w temperaturze 200 °C do trifenylostybiny i bifenylu . Tworzy trygonalną dwupiramidową geometrię molekularną . W pokrewnym Me 5 Sb wszystkie protony metylowe są równoważne w temperaturze -100 ° C w protonowym NMR . Związki typu R 4 SBX tendencję dimerów formy.
Chemia antymonu(III)organicznego
Związki typu R 3 Sb (stibines) może być uzyskiwany w wyniku reakcji trójchlorku antymonu z organolitu lub Grignarda reagentów.
- SbCl 3 + 3 RLi (lub RMgCl) → R 3 Sb
Typowe reakcje to:
- R 3 Sb + Br 2 → R 3 SbBr 2
- R 3 Sb + O 2 → R 3 SbO
- R 3 Sb + Na + NH 3 → R 2 SbNa
- R 3 Sb + B 2 H 6 → R 3 Sb · BH 3
Stibany są słabymi kwasami Lewisa i dlatego nie spotyka się kompleksów zjadanych . Z drugiej strony mają dobre właściwości donorowe i dlatego są szeroko stosowane w chemii koordynacyjnej . R 3 związki Sb są bardziej wrażliwe na powietrze niż R 5 Sb odpowiedników.
Znane są również metaloceny antymonu :
- 14SbI 3 + 3 ( Cp* Al) 4 → [2Cp*Sb] + [AlI 4 ] − + 8Sb + 6 AlI 3
Kąt Cp*-Sb-Cp* wynosi 154°.
Cykliczny związek stibole , A strukturalnym analogiem od pirolu , nie izoluje się, lecz podstawione pochodne zwane stiboles są znane.
Chemia organoantymonu(II)
Distibine mają wiązanie pojedyncze Sb-Sb i są interesujące jako materiały termochromowe . Na przykład tetrametylodistybina jest bezbarwna jako gaz, żółta jako ciecz, czerwona jako ciało stałe tuż poniżej temperatury topnienia 18,5°C i ponownie żółta znacznie poniżej temperatury topnienia.