Zielony Scheele - Scheele's Green
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
Nazwa IUPAC
Arsenin wodorowy miedzi
|
|
| Inne nazwy
Arsenin
miedzi Arsenian miedzi Szwedzka zieleń zieleń miedziowa |
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
| Karta informacyjna ECHA |
100.030.573 
|
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
|
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| AsCuHO 3 | |
| Masa cząsteczkowa | 187.474 |
| Zagrożenia | |
| NIOSH (limity ekspozycji dla zdrowia w USA): | |
|
PEL (dopuszczalne)
|
[1910.1018] TWA 0,010 mg/m 3 |
|
REL (zalecane)
|
Ca C 0,002 mg/m 3 [15 minut] |
|
IDLH (Bezpośrednie niebezpieczeństwo)
|
Ca [5 mg/m 3 (jako As)] |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w ich stanie standardowym (przy 25 °C [77 °F], 100 kPa). |
|
 zweryfikuj ( co to jest ?)
  |
|
| Referencje do infoboksu | |
| Zieleń Scheele | |
|---|---|
 Współrzędne kolorów | |
| Trójka heksadecymalna | #478800 |
| HSV ( h , s , v ) | (88,7°, 100%, 53,3%) |
| sRGB B ( r , g , b ) | (71, 136, 0) |
| Źródło | [1] |
|
B : Znormalizowane do [0–255] (bajty) H : Znormalizowane do [0–100] (sto) | |
Wodoroarsenin miedzi , zwany także Zamek zielony jest chemicznie miedzi wodoru arsenin (zwany również arsenin miedzi lub kwaśny miedzi arsenin ) CuHAsO
3. Jest chemicznie spokrewniony z Paris Green . Jest to żółto-zielony pigment, który w przeszłości był używany w niektórych farbach , ale od tego czasu wyszedł z użycia ze względu na jego toksyczność i niestabilność koloru w obecności siarczków i różnych zanieczyszczeń chemicznych. Scheele's Green został wynaleziony w 1775 roku przez Carla Wilhelma Scheele . Pod koniec XIX wieku praktycznie zastąpił starsze zielone pigmenty oparte na węglanie miedzi .
Przygotowanie
Pigment został pierwotnie przygotowany przez sporządzenie roztworu węglanu sodu w temperaturze około 90 °C (194°F), a następnie powolne dodawanie tlenku arsenu , ciągle mieszając, aż wszystko się rozpuści. W ten sposób powstał roztwór arseninu sodu. Dodany do roztworu siarczanu miedzi wytworzył zielony osad skutecznie nierozpuszczalnego arseninu miedzi. Po filtracji produkt wysuszono w około 43°C (109°F). Aby wzmocnić kolor, sól została następnie podgrzana do 60-70 °C (140-158°F). Intensywność koloru zależy od stosunku miedzi do arsenu, na który z kolei wpływ miał stosunek materiałów wyjściowych, a także temperatura.
Stwierdzono, że zieleń Scheele składała się z wielu różnych związków, w tym metaarsenitu miedzi ( CuO·As
2O
3), sól arsenianu miedzi ( CuHAsO
3i Cu(AsO
3)
2·3H
2O) ), obojętny ortoarsenit miedzi ( 3CuO·As
2O
3·2H
2O ), arsenian miedzi ( CuAsO
2i Cu(AsO
2)
2) oraz diarsenit miedzi ( 2CuO·As
2O
3·2H
2O ).
Zastosowania
Scheele's Green był używany jako kolor papieru, np. tapet i papierowych zasłon, a także w farbach, świecach woskowych, a nawet na niektórych zabawkach dla dzieci. Używano go również do farbowania bawełny i lnu. Scheele's Green jest bardziej genialny i trwalszy niż stosowane wówczas pigmenty z węglanu miedzi. Jednakże, ze względu na zawartość miedzi, ma on tendencję do blaknięcia i czernienia pod wpływem siarczków , czy to w postaci atmosferycznego siarkowodoru, czy też w mieszaninach pigmentów na bazie siarki lub zawierających siarkę .
Szmaragdowa zieleń , znana również jako zieleń paryska, została później opracowana w celu ulepszenia zieleni Scheele. Miał taką samą tendencję do czernienia, ale był trwalszy. Pod koniec XIX wieku obie zielenie stały się przestarzałe dzięki zieleni kobaltowej , znanej również jako zieleń cynkowa, która jest znacznie mniej toksyczna.
Scheele's Green był używany jako środek owadobójczy w latach 30. wraz z Paris Green.
Pomimo dowodów na wysoką toksyczność Scheele's Green był również używany jako barwnik spożywczy do słodyczy, takich jak zielony blancmange , ulubiony przez handlarzy w XIX-wiecznym Greenocku ; doprowadziło to do długotrwałego uprzedzenia Szkotów do zielonych słodyczy.
Toksyczność
W XIX wieku toksyczność związków arsenu nie była łatwo znana. Dziewiętnastowieczne czasopisma zawierały doniesienia o dzieciach marnujących się w jasnozielonych pokojach, o omdlałych damach w zielonych sukienkach i drukarkach gazet, które są owładnięte oparami arszeniku. Jest jeden przykład ostrego zatrucia dzieci biorących udział w przyjęciu bożonarodzeniowym, podczas którego palono zafarbowane świece.
Zaproponowano dwie główne teorie dotyczące przyczyn zatrucia tapet: cząsteczki kurzu spowodowane łuszczeniem się pigmentu i papieru oraz wytwarzanie toksycznego gazu. Drobne cząsteczki pigmentu mogą odpadać i unosić się w powietrzu, a następnie są wchłaniane przez płuca. Alternatywnie, toksyczny gaz może być uwalniany ze związków zawierających arsen w wyniku pewnych procesów chemicznych, takich jak ogrzewanie lub metabolizm przez organizm. Gdy staje się wilgotny i tapety pleśnią, pigment może być metabolizowany, powodując uwalnianie trujących arsyna gazu ( AsH
3). Grzyby z rodzaju Scopulariopsis lub Paecilomyces uwalniają gaz arsenowy, gdy rosną na substancji zawierającej arsen. Włoski lekarz Bartolomeo Gosio opublikował w 1893 roku swoje wyniki dotyczące „gazu Gosio”, który następnie okazał się zawierać trimetyloarsynę . W wilgotnych warunkach pleśń Scopulariopsis brevicaulis wytwarzała znaczne ilości metyloarsyn poprzez metylację pigmentów nieorganicznych zawierających arsen , zwłaszcza zieleni paryskiej i zieleni Scheele.
W tych związkach arsen jest albo pięciowartościowy, albo trójwartościowy (arsen należy do grupy 15), w zależności od związku. U ludzi arsen o tych wartościowościach jest łatwo wchłaniany przez przewód pokarmowy, co odpowiada za jego wysoką toksyczność. Arsen pięciowartościowy ma tendencję do redukcji do arsenu trójwartościowego, a arsen trójwartościowy ma tendencję do przebiegania przez metylację oksydacyjną, w której arsen trójwartościowy jest przekształcany w produkty mono-, di- i trimetylowane przez metylotransferazy i kofaktor S-adenozylo-metioniny metylu. Jednak nowsze badania wskazują, że trimetyloarsyna ma niską toksyczność i dlatego nie może wyjaśnić śmierci i poważnych problemów zdrowotnych obserwowanych w XIX wieku.
Arsen jest nie tylko toksyczny, ale ma również działanie rakotwórcze.
Rola w śmierci Napoleona
Podczas wygnania Napoleona na Św. Helenie mieszkał w domu, w którym pokoje pomalowano na jego ulubiony kolor, jaskrawą zieleń. Powszechnie uważa się, że przyczyną jego śmierci jest rak żołądka, a ekspozycja na arsen wiąże się ze zwiększonym ryzykiem raka żołądka. Analiza próbek jego włosów ujawniła znaczne ilości arszeniku. Ponieważ Św. Helena ma dość wilgotny klimat, prawdopodobnie na ścianach pojawiły się grzyby. Sugerowano również, że obecność tak nienormalnie wysokich poziomów arszeniku może być spowodowana próbami zachowania jego ciała.