Seskwiterpen - Sesquiterpene

Big Sagebrush ( Artemisia tridentata ) zawiera laktony seskwiterpenowe, które są seskwiterpenoidami (zbudowanymi z trzech jednostek izoprenowych ) i zawierają pierścień laktonowy , stąd nazwa. Związki te znajdują się w wielu innych roślinach i mogą powodować reakcje alergiczne i toksyczne, jeśli są spożywane w nadmiernych ilościach, szczególnie u zwierząt żywionych na pastwisku .
Phallus indusiatus w Cooktown, Queensland w Australii, produkuje dwa nowe seskwiterpeny

Seskwiterpeny to klasa terpenów, które składają się z trzech jednostek izoprenowych i często mają wzór cząsteczkowy C 15 H 24 . Podobnie jak monoterpeny , seskwiterpeny mogą być acykliczne lub zawierać pierścienie, w tym wiele unikalnych kombinacji. Modyfikacje biochemiczne, takie jak utlenianie lub przegrupowanie, powodują powstanie pokrewnych seskwiterpenoidów .

Seskwiterpeny występują naturalnie w roślinach i owadach jako substancje semiochemiczne , np. Środki obronne lub feromony.

Biosynteza i przykłady

W wyniku reakcji pirofosforanu geranylu z pirofosforanem izopentenylu powstaje 15-węglowy pirofosforan farnezylu (FPP), który jest związkiem pośrednim w biosyntezie seskwiterpenów, takich jak farnezen .

Pirofosforan farnezylu

Cykliczne seskwiterpeny są bardziej powszechne niż cykliczne monoterpeny ze względu na zwiększoną długość łańcucha i dodatkowe wiązanie podwójne w prekursorach seskwiterpenów. Oprócz powszechnych sześcioczłonowych układów pierścieniowych, takich jak zingiberene (składnik olejku z imbiru ), cyklizacja jednego końca łańcucha do drugiego może prowadzić do makrocyklicznych pierścieni, takich jak humulen .

Zingiberene , seskwiterpen bogaty w imbir .
δ- Kadynen , należący do rodziny seskwiterpenów.
Humulony to seskwiterpenoidy, które nadają piwu „chmielowy” posmak.

W cadinenes zawierać dwa skondensowane pierścienie sześcioczłonowe. Kariofilen , składnik wielu olejków eterycznych, takich jak olejek goździkowy, zawiera dziewięcioczłonowy pierścień połączony z pierścieniem cyklobutanu .

Wetiwazulen i guaiazulen to aromatyczne bicykliczne seskwiterpenoidy.

Po dodaniu trzeciego pierścienia możliwe struktury stają się coraz bardziej zróżnicowane. Przykłady obejmują longifolen , copaene i alkohol, patchoulol .

Sesquiterpenoidy

Szkielet FPP można przestawić na kilka różnych sposobów i dodatkowo ozdobić różnymi grupami funkcjonalnymi, stąd duża różnorodność seskwiterpenoidów. Geosmin , lotny związek, który nadaje wodzie pitnej ziemisty smak i zapach stęchlizny oraz charakterystyczny zapach w deszczowy dzień, to seskwiterpenoid, wytwarzany przez bakterie, zwłaszcza cyjanobakterie , obecne w glebie i wodociągach. Utlenianie farnezenu dostarcza następnie farnezol seskwiterpenoidowy .

Laktony Seskwiterpenowe są popularną klasą seskwiterpenoidów, które zawierają pierścień laktonowy , stąd nazwa. Występują w wielu roślinach i mogą powodować reakcje alergiczne i toksyczne, jeśli są spożywane w nadmiernych ilościach, szczególnie u zwierząt gospodarskich na pastwisku.

Określenie merosesquiterpenoids powstał w 1968 roku opisuje cząsteczki tej klasy, które mają pochodzenie mieszane biosyntezy, czyli izoprenoidowych prekursory, takie jak pirofosforan izopentenylu pochodzą zarówno od mewalonianu i nie mewalonianu ścieżek .

Przypisy

Zewnętrzne linki