Acyloin - Acyloin

Struktura typowego acyloiny.

Acyloiny lub α-hydroksyketony to klasa związków organicznych, z których wszystkie posiadają grupę hydroksylową sąsiadującą z grupą ketonową . Nazwane acyloiny wywodzą się z faktu, że formalnie pochodzą one z redukcyjnego sprzężenia karboksylowych grup acylowych.

Synteza

Istnieją klasyczne reakcje organiczne dla syntezy acyloinów.

• Kondensacji acyloin jest redukcyjne sprzęganie estrami
• Kondensacji Benzoina jest reakcja kondensacji pomiędzy aldehydami katalizowanych przez nukleofil
• Utlenianie karbonyli jest możliwe tlenem cząsteczkowym, ale nie jest selektywne
• Lepszą alternatywą jest utlenianie odpowiednich eterów sililowo-enolowych za pomocą m CPBA w utlenianiu Rubottoma
• Utlenianie karbonyli MoOPH jest układem z nadtlenkiem molibdenu , pirydyną i heksametylofosforoamidem .

Utlenianie enolanu przez sulfonyloksazyrydyny

Enolany mogą być utleniane przez sulfonyloksazyrydyny . Enolan reaguje przez przemieszczenie nukleofilowe przy tlenie z niedoborem elektronów pierścienia oksazyrydynowego.

Ten typ reakcji jest rozszerzony do syntezy asymetrycznej przez zastosowanie chiralnych oksazyrydyn pochodzących z kamfory (kamforosulfonylooksazyrydyna). Każdy izomer daje wyłączny dostęp do jednego z dwóch możliwych enancjomerów . Ta modyfikacja jest stosowana w całkowitej syntezie taksolu Holtona .

W poniższym utlenianiu enolanu cyklopentaenonu jednym z enancjomerów kamfory, izomer trans otrzymuje się, ponieważ dostęp dla grupy hydroksylowej w pozycji cis jest ograniczony. Zastosowanie standardowej oksazyrydyny nie dało acyloiny.

Reakcje

• Redukcja acyloinów daje diole .
• Utlenianie z acyloins dać dionów .
• α-hydroksyketony dają pozytywny wynik testu Tollensa i Fehlinga .
• Niektóre acyloiny przestawiają się z miejscami zamienionymi pod wpływem bazy w transformacji Lobry – de Bruyn – van Ekenstein
• Podobną reakcją jest tak zwane aminowanie Voigta, w którym acyloina reaguje z aminą pierwszorzędową i pięciotlenkiem fosforu do α-ketoaminy:

• Synteza indolu, porównaj Bischler – Möhlau

Zobacz też

• Glycolaldehyde , pokrewna cząsteczka równoważna acyloinie , w której obie grupy R są wodorem (a zatem aldehydem, a nie ketonem)

Bibliografia