Heksametylofosforamid - Hexamethylphosphoramide
|
|
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
Triamid heksametylofosforowy |
|
| Inne nazwy
Heksametylofosforamid
Hexametapol HMPA fosforowy tris (dimetyloamidu) (nie zalecane) HMPT |
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChEBI | |
| ChemSpider | |
| Karta informacyjna ECHA |
100.010.595 
|
| KEGG | |
|
PubChem CID
|
|
| UNII | |
|
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C 6 H 18 N 3 O P | |
| Masa cząsteczkowa | 179,20 g / mol |
| Wygląd | klarowna, bezbarwna ciecz |
| Zapach | aromatyczny, łagodny, podobny do amin |
| Gęstość | 1,03 g / cm 3 |
| Temperatura topnienia | 7,20 ° C (44,96 ° F; 280,35 K) |
| Temperatura wrzenia | 232,5 ° C (450,5 ° F; 505,6 K) CRC |
| mieszalny | |
| Ciśnienie pary | 0,03 mmHg (4,0 Pa) w 20 ° C |
| Zagrożenia | |
| Główne zagrożenia | Podejrzewany czynnik rakotwórczy |
| Arkusz danych dotyczących bezpieczeństwa | Oxford MSDS |
| Temperatura zapłonu | 104,4 ° C (219,9 ° F; 377,5 K) |
| NIOSH (limity narażenia zdrowotnego w USA): | |
|
PEL (dopuszczalny)
|
Żaden |
|
REL (zalecane)
|
Ca |
|
IDLH (bezpośrednie zagrożenie)
|
Ca [ND] |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w ich stanie standardowym (przy 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
|
 zweryfikować ( co to jest ?)
  |
|
| Referencje Infobox | |
Heksametylofosforamid , często skracany HMPA , jest fosforamid (e amidowe z kwasem fosforowym ) o wzorze [(CH 3 ) 2, N] 3 PO. Ta bezbarwna ciecz jest użytecznym odczynnikiem w syntezie organicznej .
Struktura i reaktywność
HMPA jest tlenkiem silnie zasadowego trzeciorzędowego triamidu fosfiny, heksametylofosforawego (HMPT), P (NMe 2 ) 3 . Podobnie jak inne tlenki fosfin (takie jak tlenek trifenylofosfiny ), cząsteczka ma tetraedryczny rdzeń i wiązanie P = O, które jest silnie spolaryzowane, ze znacznym ładunkiem ujemnym znajdującym się na atomie tlenu.
Związki zawierające wiązanie azot -fosfor są zwykle rozkładane przez kwas solny, tworząc protonowaną aminę i fosforan.
Rozpuszcza metale alkaliczne tworząc niebieskie roztwory, które są stabilne przez kilka godzin. W tych niebieskich roztworach obecne są solwatowane elektrony .
Aplikacje
HMPA to specjalny rozpuszczalnik do polimerów , gazów i związków metaloorganicznych . Poprawia selektywność reakcji litowania rozbijając oligomery o litowe zasady, takie jak butylolit . Ponieważ HMPA selektywnie solwatuje kationy, przyspiesza wolniejsze w przeciwnym razie reakcje S N 2, generując więcej gołych anionów. Podstawowe centra azotu w HMPA mają silną koordynację z Li + .
HMPA jest ligandem użytecznych odczynników opartych na kompleksach nadtlenku molibdenu , na przykład MoO (O 2 ) 2 (HMPA) (H 2 O) jest stosowany jako utleniacz w syntezie organicznej.
Odczynniki alternatywne
Często zamiast HMPA jako współrozpuszczalnika można stosować dimetylosulfotlenek . Oba są silnymi akceptorami wiązań wodorowych , a ich atomy tlenu wiążą kationy metali . Inne alternatywy HMPA obejmują N , N '-tetraalkylureas DMPU (dimetylopropylenomocznik) lub DMI (1,3-dimetylo-2-imidazolidynon). Donoszono, że triamid kwasu tripirolidynofosforowego (TPPA) jest dobrym odczynnikiem zastępującym HMPA w redukcjach dijodkiem samaru oraz jako dodatek w postaci zasady Lewisa w wielu reakcjach z udziałem ketylów samaru .
Toksyczność
HMPA jest tylko lekko toksyczny, ale wykazano, że powoduje raka u szczurów. HMPA może ulec degradacji pod wpływem kwasu solnego .
Bibliografia
Zewnętrzne linki
- „Heksametylofosforamid nr CAS 680-31-9” (PDF) . Raport o substancjach rakotwórczych (wyd. 12). Narodowy Program Toksykologiczny, Departament Zdrowia i Opieki Społecznej. 2011.
- „Heksametylofosforamid” . Kieszonkowy przewodnik NIOSH po zagrożeniach chemicznych . Centra Kontroli i Prewencji Chorób, Departament Zdrowia i Opieki Społecznej. 2011.
- Merck Index . 4761 (12 wyd.).