Nadrenian - Perrhenate

Nadrenian jonów jest anion o wzorze reo−
4lub związek zawierający ten jon. Anion nadrenianowy jest czworościenny, zbliżony rozmiarem i kształtem do nadchloranu i izoelektronicznego nadmanganianu walencyjnego . Anion nadrenianowy jest stabilny w szerokim zakresie pH i może być wytrącany z roztworów za pomocą kationów organicznych. W normalnym pH nadrenian występuje jako metanadrenian ( ReO−
4), ale przy wysokim pH mezoperrenianu ( ReO3-
5) formularze. Nadrenian, podobnie jak jego sprzężony kwas kwas nadrenowy , zawiera ren na stopniu utlenienia +7 z konfiguracją ad 0 . Stałe sole nadrenianowe przybierają kolor kationu.

Przygotowanie

Typowymi solami nadrenianu są pochodne metali alkalicznych i nadrenian amonu . Sole te wytwarza się przez utlenianie związków renu kwasem azotowym, a następnie neutralizację powstałego kwasu nadrenowego. Dodanie chlorku tetrabutyloamoniowego do wodnych roztworów nadrenianu sodu daje nadrenian tetrabutyloamoniowy, który jest rozpuszczalny w rozpuszczalnikach organicznych.

Reakcje nadrenianów

Zasadowość

Anion nadrenianowy jest słabszą zasadą niż Cl−
lub Br−
ale silniejszy niż ClO−
4lub BF−
4. Srebra nadrenian reaguje z chlorek trimetylosililu , z wytworzeniem sililowa „ester” (CH 3 ) 3 SiOReO 3 .

siarczkowanie

Ze źródłami siarczków, takimi jak siarkowodór , ReO−
4przekształca się w anion tetratioperrenianowy ReS−
4. Półproduktem jest [ReO 3 S] − .

Odwodnienie

Ogrzewanie nadrenianu amonu daje Re 2 O 7 .

Redox

W przeciwieństwie do pokrewnego nadmanganianu, nadrenian jest nieutleniający. Zastąpienie niektórych ligandów okso indukuje jednak redoks. Tak więc jon nadrenianu reaguje z cyjankiem dając trans- [ReO 2 (CN) 4 ] 3- . Traktowanie nadrenianu tetrabutyloamoniowego chlorkiem trimetylosililu daje tlenochlorek Re(V):

Bu 4 N[ReO 4 ] + 6 Me 3 SiCl → Bu 4 N[ReOCl 4 ] + 3 (Me 3 Si) 2 O + Cl 2
Uzupełnienie do pertechnate

Chemia jonu nadrenianu jest podobna do jonu nadtechnecjanu TcO−
4. Z tego powodu nadrenian jest czasami używany jako nośnik śladowych ilości nadtechnecjanu, na przykład w procedurach skanowania medycyny nuklearnej. Nadrenian jest również stosowany jako bezpieczniejsza alternatywa dla nadtechnecjanu do badań zeszklenia odpadów jądrowych, takich jak lotność lub kapsułkowanie w ciałach stałych.

Bibliografia

  1. ^ Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Chemia pierwiastków (wyd. 2). Butterwortha-Heinemanna . Numer ISBN 978-0-08-037941-8.
  2. ^ B O. Glemser "renu" w Handbook preparatywnego Inorganic Chemistry, 2. wyd. Pod redakcją G. Brauera, Academic Press, 1963, NY. Tom. 1. pkt. 1476-85.
  3. ^ Richard J. Thompson (1966). „Nadrenian amonu”. Syntezy nieorganiczne . 8 : 171-173. doi : 10.1002/9780470132395.ch44 . Numer ISBN 9780470132395.
  4. ^ Wm. T. Smith, S. Harmon Long (1948). „Sole kwasu nadrenowego. I. Metale alkaliczne i amon”. Czasopismo Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego . 70 (1): 354–356. doi : 10.1021/ja01181a110 .
  5. ^ B Dilworth JR; Hussain, W.; Hutson, AJ; Jones, CJ; McQuillan, FS (1997). „Aniony tetrahalo oksorhenianowe”. Syntezy nieorganiczne : 257–262. doi : 10.1002/9780470132623.ch42 .
  6. ^ Kuhn, Fritz E.; Santos, Ana M.; Herrmann, Wolfgang A. (2005). „Organorhenium (VII) i Organomolibden (VI) Tlenki: Syntezy i zastosowanie w epoksydacji olefin”. Transakcje Dalton (15): 2483-91. doi : 10.1039/b504523a . PMID  16025165 .
  7. ^ Goodman, JT; Rauchfussa, TB (2002). "Tetraetyloamoniowy-tetrathioperrhenate [Et 4 N] [ReS 4 ]". Syntezy nieorganiczne . 33 : 107–110. doi : 10.1002/0471224502.ch2 .
  8. ^ Kim, Dongsang; Kruger, Albert (2018). "Gatunki lotne technetu i renu podczas zeszklenia odpadów" . Dziennik ciał stałych niekrystalicznych . 481 : 41–50. doi : 10.1016/j.jnoncrysol.2017.10.013 . OSTI  1413468 .
  9. ^ Luksic, Steven; Riley, Brian; Parker, Kent; Hrma, Paweł (2016). „Sodalit jako środek zwiększający retencję Re w płynie modelowym imitującym odpady szklane podczas zeszklenia” . Czasopismo Materiałów Jądrowych . 479 : 331–337. doi : 10.1016/j.jnucmat.2016.07.002 .

Zobacz też