Estryfikacja Steglicha - Steglich esterification
| Estryfikacja Steglicha | |
|---|---|
| Nazwany po | Wolfgang Steglich |
| Typ reakcji | Reakcja sprzęgania |
| Identyfikatory | |
| Portal Chemii Organicznej | steglich-estryfikacja |
Steglich estryfikacji jest odmianą reakcji estryfikacji z dicykloheksylokarbodiimidem jako odczynnika sprzęgającego i 4-dimetyloaminopirydyna jako katalizatora . Reakcja została po raz pierwszy opisana przez Wolfganga Steglicha w 1978 roku. Jest to adaptacja starszej metody tworzenia amidów za pomocą DCC (dicykloheksylokarbodiimidu) i 1-hydroksybenzotriazolu (HOBT).
Ta reakcja na ogół zachodzi w temperaturze pokojowej . Odpowiednim rozpuszczalnikiem jest dichlorometan . Ponieważ reakcja jest łagodna, można otrzymać estry niedostępne innymi metodami, na przykład estry wrażliwego kwasu 2,4-dihydroksybenzoesowego. Charakterystyczną cechą jest formalne pobieranie wody wytworzonej w reakcji przez DCC, tworząc związek mocznikowy dicykloheksylomocznik (DCU).
Mechanizm reakcji
Mechanizm reakcji jest opisany w następujący sposób:
W przypadku amin reakcja przebiega bez problemów do odpowiednich amidów, ponieważ aminy są bardziej nukleofilowe . Jeśli estryfikacja jest powolna, zachodzi reakcja uboczna zmniejszająca końcową wydajność lub komplikująca oczyszczanie produktu. Ta reakcja uboczna jest 1,3-przegrupowaniem pośredniego O - acylowego do N- acylomocznika, który nie jest zdolny do dalszej reakcji z alkoholem. DMAP hamuje tę reakcję uboczną, działając jako odczynnik przenoszący acyl w następujący sposób:
Bibliografia
- ^ B. Neises, W. Steglich (1978). „Prosta metoda estryfikacji kwasów karboksylowych”. Angew. Chem. wewn. Wyd. 17 (7): 522–524. doi : 10.1002/anie.197805221 .
- ^ JC Sheehan, lekarz ogólny Hess (1955). „Nowa metoda tworzenia wiązań peptydowych”. J. Am. Chem. Soc. 77 (4): 1067–1068. doi : 10.1021/ja01609a099 .
- ^ W. Konig, R. Geiger (1970). „Eine neue Methode zur Synthese von Peptiden: Aktivierung der Carboxylgruppe z dicykloheksylokarbodiimidem dla Zusatz von 1-hydroksy-benzotriazolen”. Chem. Ber. 103 (3): 788-798. doi : 10.1002/cber.19701030319 . PMID 5436656 .
Dalsza lektura
- B. Neises i W. Steglich. „Estryfikacja kwasów karboksylowych z dicykloheksylokarbodiimidem/4-dimetyloaminopirydyna: fumaran tert-butyloetylu” . Syntezy organiczne .; Tom zbiorowy , 7 , s. 93
- J. Otera: Estryfikacja . 1. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim, 2003, ISBN 3-527-30490-8