reakcja Bingela - Bingel reaction
Reakcji Bingel w chemii fulerenu jest fulerenu cyklopropanowanie reakcji z methanofullerene odkryte przez C. Bingel 1993 z bromowej pochodnej dietylomalonian , w obecności zasady, takie jak wodorek sodu, lub DBU . Korzystnymi wiązaniami podwójnymi dla tej reakcji na powierzchni fullerenu są krótsze wiązania na połączeniach dwóch sześciokątów (wiązania 6-6), a siłą napędową jest odciążenie steryczne .
Reakcja ma duże znaczenie w dziedzinie chemii, ponieważ pozwala na wprowadzenie użytecznych rozszerzeń do sfery fulerenów. Rozszerzenia te zmieniają swoje właściwości, na przykład rozpuszczalność i zachowanie elektrochemiczne, a zatem poszerzają zakres potencjalnych zastosowań technicznych.
Mechanizm reakcji
Mechanizm reakcji dla tej reakcji są następujące: a podstawa abstracts malonian kwasowy proton generującego karboanionu lub enolan , który reaguje z deficytem elektronów fulerenu podwójnego wiązania w nukleofilowego . To z kolei generuje karboanion, który wypiera brom w nukleofilowym podstawieniu alifatycznym w wewnątrzcząsteczkowym zamknięciu pierścienia cyklopropanowego .
Zakres
Reakcja Bingela jest popularną metodą w chemii fulerenów. Malonian (sfunkcjonalizowana halogenku atomem) często otrzymuje się in situ w mieszaninie podstawy i tetrabromometanu lub jodu . Wiadomo również, że reakcja zachodzi z grupami estrowymi zastąpionymi grupami alkinowymi w dialkinylometanofullerenach .
Alternatywą dla reakcji Bingla jest reakcja diazometanu fulerenu . Estry N-(difenylometyleno)glicynianowe w reakcji Bingela przybierają inny przebieg koniugatu i reagują z dihydropirolem fulerenu .
Reakcja retro-Bingela
Istnieją protokoły usuwania grupy metanowej oparte na redukcji elektrolitycznej lub połączonym magnezie .