Heksakarbonyl chromu - Chromium hexacarbonyl

Heksakarbonyl chromu
Cr(CO)6.png
Nazwy
Nazwa IUPAC
Heksakarbonylochrom
Inne nazwy
Karbonyl chromu
Identyfikatory
Model 3D ( JSmol )
CZEBI
ChemSpider
Karta informacyjna ECHA 100.032.579 Edytuj to na Wikidata
Identyfikator klienta PubChem
Numer RTECS
UNII
  • InChI=1S/6CO.Cr/c6*1-2; sprawdzaćTak
    Klucz: KOTQLLUQLXWWDK-UHFFFAOYSA-N sprawdzaćTak
  • InChI=1/6CO.Cr/c6*1-2;
    Klucz: KOTQLLUQLXWWDK-UHFFFAOYAN
  • O=C=[Cr](=C=O)(=C=O)(=C=O)(=C=O)=C=O
Nieruchomości
Cr(CO) 6
Masa cząsteczkowa 220,057 g/mol
Wygląd zewnętrzny bezbarwne kryształy
Gęstość 1,77 g / cm 3 , stałe
Temperatura topnienia 90 ° C (194 ° F; 363 K)
Temperatura wrzenia 210 ° C (410 ° F; 483 K) (rozkłada się)
nierozpuszczalny
Rozpuszczalność rozpuszczalny w rozpuszczalnikach organicznych
Struktura
rombowy
ośmiościenny
0 D
Zagrożenia
Główne zagrożenia Toksyczny
Arkusz danych dotyczących bezpieczeństwa Karta charakterystyki dla Oksfordu
NFPA 704 (ognisty diament)
2
1
0
Temperatura zapłonu 210 ° C (410 ° F; 483 K)
Dawka lub stężenie śmiertelne (LD, LC):
LD 50 ( mediana dawki )
 150 mg/kg (doustnie, mysz)
230 mg/kg (doustnie, szczur)
NIOSH (limity ekspozycji dla zdrowia w USA):
PEL (dopuszczalne)
 TWA 1 mg/m 3
REL (zalecane)
 TWA 0,5 mg/m 3
IDLH (Bezpośrednie niebezpieczeństwo)
 250 mg / m 3
Związki pokrewne
Inne kationy
Heksakarbonyl molibdenu Heksakarbonyl
wolframu
Związki pokrewne
 Heksakarbonylo wanadu
Dekakarbonylo dimanganu
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w ich stanie standardowym (przy 25 °C [77 °F], 100 kPa).
sprawdzaćTak zweryfikuj  ( co to jest   ?) sprawdzaćTak☒n
Referencje do infoboksu

Karbonylek chromu , znany również jako heksakarbonyl chromu , jest związkiem chemicznym o wzorze Cr ( CO ) 6 . W temperaturze pokojowej stałe jest stabilny w powietrzu , chociaż ma wysokie prężność par i sublimuje łatwo. Cr(CO) 6 jest zerowalentny , co oznacza, że ​​Cr ma zerowy stopień utlenienia i jest kompleksem homoleptycznym , co oznacza, że ​​wszystkie ligandy są identyczne. Kompleks jest oktaedryczny z odległościami Cr–C i C–O odpowiednio 1,91 i 1,14 Å.

Historia

Syntezę Cr(CO) 6 opisano w serii artykułów opublikowanych w latach 1926-7. Procedura obejmuje traktowanie soli Cr(III) wysokim ciśnieniem tlenku węgla przy użyciu bromków fenylomagnezowych jako środka redukującego.

Reakcje

Pochodne pentakarbonylowe

Po podgrzaniu lub napromieniowaniu UV w roztworze tetrahydrofuranu (THF), Cr(CO) 6 przekształca się w Cr(CO) 5 (THF) z utratą jednego liganda CO. Ligand THF jest łatwo wypierany. Często kompleks THF jest generowany i wykorzystywany in situ.

Napromieniowanie UV zamrożonych roztworów heksakarbonylku chromu daje różne labilne addukty, w tym labilne, ale kompleksy z pewnymi gazami szlachetnymi.

Pochodne arenu

Ogrzewanie roztworu Cr(CO) 6 w rozpuszczalniku aromatycznym powoduje zastąpienie trzech ligandów CO. Reakcje są szczególnie korzystne dla bogatych w elektrony aren:

Cr(CO) 6 + C 6 H 5 R → Cr(CO) 3 (C 6 H 5 R) + 3 CO

Produkty stanowią kompleksy „ pianino-stołek ”. Te gatunki są zazwyczaj żółtymi ciałami stałymi. Jednym z przykładów jest trikarbonyl (benzeno)chromowy .

Karbeny i karbyny Fischera

Reagenty alkilowe i arylowe litoorganiczne (RLi) dodają się do Cr(CO) 6 z wytworzeniem anionowych kompleksów acylowych . Te anionowe gatunki z kolei reagują z czynnikami alkilującymi takimi jak: Me 3 O + z utworzeniem (OC) 5 Cr = C (OMe) R, aby dać Fischera karbenowy kompleks:

FischerSyn1.svg
FischerSyn2.svg

Pochodne cyklopentadienylu

Leczenie chromu hexacarbonyl z cyklopentadienidopentakarboksylany sodu daje NaCr (CO) 3 (C 5 H 5 ). Utlenianie tej soli otrzymuje się ester cyclopentadienylchromium trikarbonylek dimeru (Cp 2 Kr 2 (CO) 6 ). Ten kompleks jest charakterystyczny, ponieważ istnieje w mierzalnej równowadze z monometalicznym rodnikiem Cr(I) CpCr(CO) 3 .

Bezpieczeństwo

Podobnie jak w przypadku wielu innych homoleptycznych karbonylków metali (np. karbonylków niklu i karbonylków żelaza ), heksakarbonylek chromu jest toksyczny i uważany za rakotwórczy . Jego prężność pary jest stosunkowo wysoka jak na kompleks metali, 1 mmHg (130 Pa) w 36°C).

Bibliografia

  1. ^ a b c Kieszonkowy przewodnik NIOSH po zagrożeniach chemicznych. „#0141” . Narodowy Instytut Bezpieczeństwa i Higieny Pracy (NIOSH).
  2. ^ Whitaker, A.; Jeffery, JW (1967). „Struktura krystaliczna chromu sześciokarbonylowego”. Acta Crystallogr . 23 : 977-984. doi : 10.1107/S0365110X67004153 .
  3. ^ Praca, Andre; Cassal, Antoine. (1927). „Karbonyl chromu”. Bulletin de la Societe Chimique de France . 41 : 1041.
  4. ^ Owen, BB; angielski, J.; Cassidy, HG; Dundon, CV (1950). „Heksakarbonyl chromu”. Syntezy nieorganiczne . 3 : 156–160. doi : 10.1002/9780470132340.ch42 .
  5. ^ Costamagna, JA; Granifo, J. (1985). „(podstawiony tiomocznik) kompleksy pentakarbonylochromu (0)”. Syntezy nieorganiczne . 23 : 1–4. doi : 10.1002/9780470132548.ch1 .
  6. ^ Perutz, Robin N.; Turner, James J. (1975). „Fotochemia grupy 6 Heksakarbonyle w matrycach niskotemperaturowych. III. Oddziaływanie pentakarbonyli z gazami szlachetnymi i innymi matrycami”. Czasopismo Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego . 97 (17): 4791–800. doi : 10.1021/ja00850a001 .CS1 maint: używa parametru autorów ( link )
  7. ^ Elschenbroich, C. (2006). Metaloorganiczne . Weinheim: Wiley-VCH. Numer ISBN 978-3-527-29390-2.
  8. ^ Herndon, James W. (2001). „Pentakarbonylo(metoksyfenylokarbeno)chrom(0)”. Encyklopedia odczynników do syntezy organicznej e-EROS .
  9. ^ Manning, AR; Hacketa, Paul; Gwizdek ptaka, Ralph (1990). „Heksakarbonylobis(η 5- cyklopentadienylo)dichrom, molibden i wolfram oraz ich analogi, M 2 (η 5 -C 5 H 4 R) 2 (CO) 6 (M = Cr, Mo i W; R = H, Me lub PhCH 2 )”. Syntezy nieorganiczne . 28 : 148–149. doi : 10.1002/9780470132593.ch39 . Numer ISBN 9780470132593.
  10. ^ Patnaik, Pradyot (2003). „Heksakarbonyl chromu” . Podręcznik chemikaliów nieorganicznych . McGraw-Hill profesjonalista. s. 222–223. Numer ISBN 978-0-07-049439-8.

Linki zewnętrzne