Heksakarbonyl wanadu - Vanadium hexacarbonyl

Heksakarbonyl wanadu
Heksakarbonyl wanadu
Nazwy
Nazwa IUPAC
heksakarbonylwanad (0)
Identyfikatory
Model 3D ( JSmol )
ChEBI
Karta informacyjna ECHA 100.039.928 Edytuj to w Wikidata
UNII
Nieruchomości
C 6 O 6 V.
Masa cząsteczkowa 219,00 g / mol
Wygląd niebiesko-zielone kryształy
żółte roztwory
Gęstość 1,7 g / cm 3
Temperatura topnienia rozkłada się
Temperatura wrzenia sublimuje w temperaturze 50 ° C (122 ° F; 323 K) (15 mmHg)
nierozpuszczalny
Rozpuszczalność w innych rozpuszczalnikach 5 g / l heksanu ;
lepiej rozpuszczalny w dichlorometanie
Struktura
rombowe
ośmiościenny
0 D
Zagrożenia
Główne zagrożenia Źródło CO
Związki pokrewne
Związki pokrewne
Cr (CO) 6 , VCI 3
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w ich stanie standardowym (przy 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
czek Y   zweryfikować  ( co to jest    ?) czek Y ☒ N
Referencje Infobox

Heksakarbonyl wanadu jest związkiem nieorganicznym o wzorze V (CO) 6 . Jest to niebiesko-czarne lotne ciało stałe. Ten wysoce reaktywny gatunek jest godny uwagi z teoretycznego punktu widzenia jako rzadki, możliwy do wyodrębnienia homoleptyczny karbonyl metalu, który jest paramagnetyczny. Większość gatunków o wzorze M x (CO) y postępuje zgodnie z regułą 18 elektronów , podczas gdy V (CO) 6 ma 17 elektronów walencyjnych.

Synteza

Tradycyjnie V (CO) 6 jest przygotowywany w dwóch etapach za pośrednictwem V (CO) -
6 . W pierwszym etapie, VCL 3 redukuje się za pomocą metalicznego sodu poniżej 200 atm CO w temperaturze 160 ° C. Rozpuszczalnikiem do tej redukcji jest zazwyczaj diglym , CH 3 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 3 . Ten tri eteru rozpuszcza sole sodowe, podobnie do zachowania z eteru koronowego :

4 Na + VCl 3 + 6 CO + 2 diglyme → [Na (diglyme) 2 ] [V (CO) 6 ] + 3 NaCl

Powstały anion utlenia się kwasem:

2  V (CO) -
6 + 2 H 3 PO 4 → 2 V (CO) 6 + H 2 + 2  H
2 PO -
4

Reakcje

Heksakarbonyl wanadu jest nietrwały termicznie. Jego podstawową reakcją jest redukcja do monoanionu V (CO) -
6 których sole są dobrze zbadane. Jest również podatny na podstawienie przez trzeciorzędowe ligandy fosfinowe , co często prowadzi do dysproporcjonowania .

V (CO) 6 reaguje ze źródłami anionu cyklopentadienylowego, dając pomarańczowy kompleks czworonożnego stolca fortepianu (C 5 H 5 ) V (CO) 4 (tt 136 ° C). Podobnie jak wiele związków metaloorganicznych o obojętnym ładunku, ten pół-warstwowy gatunek jest lotny. W pierwotnym preparacie tego gatunku jako źródło C zastosowano C 5 H 5 HgCl
5 H. -
5 .

Struktura

V (CO) 6 przyjmuje oktaedryczną geometrię koordynacyjną i jest izostrukturalny z heksakarbonylem chromu , mimo że mają różne liczby elektronów walencyjnych. Krystalografia rentgenowska o wysokiej rozdzielczości wskazuje, że cząsteczka jest nieznacznie zniekształcona przy dwóch ( osiowych ) krótszych odległościach V – C 1,993 (2) A w porównaniu z czterema (równikowymi) 2,005 (2) Å. Mimo że V (−I) jest jonem większym niż V (0), odległości V – C w V (CO) -
6 są o 0,07 Å krótsze niż w neutralnym prekursorze.

Bibliografia

Dalsza lektura

  • Oryginalna synteza: Ercoli, R .; Calderazzo, F .; Alberola, A. (1960). „Synteza heksakarbonylu wanadu”. J. Am. Chem. Soc . 81 : 2966–2967. doi : 10.1021 / ja01496a073 .