Dichlorokarben - Dichlorocarbene
|
|||
Nazwy | |||
---|---|---|---|
Preferowana nazwa IUPAC
Dichlorometyliden |
|||
Inne nazwy
Chlorek węgla (II)
Dichlorek |
|||
Identyfikatory | |||
Model 3D ( JSmol )
|
|||
1616279 | |||
ChEBI | |||
ChemSpider | |||
200357 | |||
Siatka | Dichlorokarben | ||
PubChem CID
|
|||
UNII | |||
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|||
|
|||
|
|||
Nieruchomości | |||
C Cl 2 | |||
Masa cząsteczkowa | 82,91 g · mol -1 | ||
Zagrożenia | |||
Główne zagrożenia | Bardzo reaktywny | ||
Związki pokrewne | |||
Związki pokrewne
|
C 2 C 4 | ||
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w ich stanie standardowym (przy 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
|||
Referencje Infobox | |||
Dichlorokarben jest reaktywnym półproduktem o wzorze chemicznym CCI 2 . Chociaż ten rodzaj chemiczny nie został wyizolowany, jest powszechnym półproduktem w chemii organicznej , wytwarzanym z chloroformu . Ta wygięta cząsteczka diamagnetyczna szybko wstawia się w inne wiązania.
Przygotowanie
Dichlorocarbene najczęściej przez reakcję z chloroformem i zasady, takiej jak potasowy t -butoksylan , albo wodny roztwór wodorotlenku sodu . Katalizator przenoszenia faz , na przykład, bromek benzylotrietyloamoniowy , ułatwia migrację wodorotlenku w fazie organicznej.
- HCCl 3 + NaOH → CCl 2 + NaCl + H 2 O
Inne odczynniki i drogi
Innym prekursorem dichlorokarbenu jest trichlorooctan etylu . Po potraktowaniu metanolanem sodu uwalnia CCl 2 .
Fenylo (trichlorometylo) rtęć rozkłada się termicznie, uwalniając CCl 2 .
- PhHgCCl 3 → CCl 2 + PhHgCl
Dichlorodiazyryna, która jest stabilna w ciemności, rozkłada się na dichlorokarben i azot poprzez fotolizę .
Dichlorokarben z dichlorodiazyryny |
---|
Dichlorocarbene można również otrzymać przez odchlorowywanie z czterochlorku węgla z magnezem z chemii ultradźwięków . Ta metoda jest odporna na estry i związki karbonylowe , ponieważ nie wykorzystuje mocnej zasady .
Reakcje
Z alkenami
Dichlorokarben reaguje z alkenami w formalnej [1 + 2] cykloaddycji, tworząc geminalne dichlorocyklopropany . Można je zredukować do cyklopropanów lub poddać hydrolizie w celu uzyskania cyklopropanonów poprzez hydrolizę halogenku geminalu . Dichlorocyklopropany można również przekształcić w alleny w przegrupowaniu Skattebøl .
Z fenolami
W reakcji Reimera-Tiemanna dichlorokarben reaguje z fenolami, dając produkt orto - formylowany . np. fenol do salicylaldehydu .
Z aminami
Dichlorokarben jest związkiem pośrednim w reakcji karbyloaminy . W tej konwersji roztwór pierwszorzędowej aminy w dichlorometanie traktuje się chloroformem i wodnym roztworem wodorotlenku sodu w obecności katalitycznej ilości katalizatora przeniesienia fazowego . Ilustracją jest synteza izocyjanku tert -butylu :
- Me 3 CNH 2 + CHCl 3 + 3 NaOH → Me 3 CNC + 3 NaCl + 3 H 2 O
Historia
Dichlorocarbene jako reaktywny związek pośredni została zaproponowana przez Antona Geuther 1862, które oglądane chloroform jako CCI 2 . HCl Jego wytwarzanie zostało ponownie zbadane przez Hine'a w 1950 r. Wytwarzanie dichlorokarbenu z chloroformu i jego użyteczność w syntezie opisał William von Eggers Doering w 1954 r.
Powiązane reakcje
Syntezy alenowa Doering-LaFlamme powoduje konwersję alkenów do allenes (rozszerzenie łańcucha) z magnezu lub sodu metalu przez początkowej reakcji alkenu z dichlorocarbene. Ta sama sekwencja jest włączona do przegrupowania Skattebøl do cyklopentadienów.
Ściśle związane jest bardziej reaktywna dibromocarbene CBr 2 .
Chlorokarben
Powiązany chlorokarben (ClHC) można wytwarzać z metylolitu i dichlorometanu . Został wykorzystany w syntezie spiropentadienu .
Zobacz też
Bibliografia
Linki zewnętrzne
- Dodanie dichlorokarbenu do 2-metylo-1-buten-3-ynu, procedura laboratoryjna
- [1] Tłumaczenie na język angielski polskiego patentu z 1969 r. Na wytwarzanie pochodnych dichloropropanu