Reakcja Barbiera - Barbier reaction
| Reakcja Barbiera | |
|---|---|
| Nazwany po | Philippe Barbier |
| Typ reakcji | Reakcja sprzęgania |
| Identyfikatory | |
| Identyfikator ontologii RSC | RXNO: 0000084 |
Reakcji Barbier jest metaloorganicznego reakcji między halogenkiem alkilowym (chlorek, bromek, jodek), A karbonylowej grupy i metalu. Reakcję można przeprowadzić z użyciem magnezu , glinu , cynku , indu , cyny , samaru , baru lub ich soli. Produkt reakcji jest pierwszorzędowym, drugorzędowym lub trzeciorzędowym alkoholem . Reakcja jest podobna do reakcji Grignarda, ale zasadnicza różnica polega na tym, że związki metaloorganiczne w reakcji Barbiera są generowane in situ , podczas gdy odczynnik Grignarda przygotowuje się oddzielnie przed dodaniem związku karbonylowego. W przeciwieństwie do wielu odczynników Grignarda, związki metaloorganiczne powstające w reakcji Barbiera są nietrwałe i dlatego nie mogą być przechowywane ani sprzedawane w handlu. Reakcje barbiera to reakcje addycji nukleofilowej , które obejmują stosunkowo niedrogie metale niewrażliwe na wodę (np. Proszek cynku) lub związki metali. Z tego powodu w wielu przypadkach możliwe jest przeprowadzenie reakcji w wodzie, czyniąc procedurę częścią zielonej chemii . Z kolei odczynniki Grignarda i odczynniki litoorganiczne są bardzo wrażliwe na wilgoć i muszą być używane w obojętnej atmosferze bez obecności wody. Reakcja Barbiera została nazwana na cześć nauczyciela Victora Grignarda , Philippe'a Barbiera .
Zakres
Przykładami reakcji Barbiera są reakcja bromku propargilowego z butanalem z metalicznym cynkiem (reakcję przeprowadza się w THF, nasycony wodny roztwór chlorku amonu dodaje się później w celu przerwania reakcji):
wewnątrzcząsteczkowa reakcja Barbier z samaru (II), jodek :
reakcja bromku allilu z formaldehydem w THF z proszkiem indu :
Reakcja 3-bromocykloheksenu z benzaldehydem i proszkiem cynku w wodzie:
Warianty asymetryczne
Synteza (+) - aspicyliny rozpoczyna się najpierw od hydroboracji, a następnie transmetalacji do cynku, który może następnie dokonać addycji do podstawnika aldehydowego.
-aspicillin.png)
Zobacz też
Linki zewnętrzne
- Barbier reakcja @ University of Connecticut WWW