Nikielocen - Nickelocene
|
|||
|
|||
| Nazwy | |||
|---|---|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
Nikielocen |
|||
| Inne nazwy
Bis(cyklopentadienylo)nikiel(II)
|
|||
| Identyfikatory | |||
|
Model 3D ( JSmol )
|
|||
| CZEBI | |||
| ChemSpider | |||
| Karta informacyjna ECHA |
100.013.672 
|
||
| Numer WE | |||
| 3412 | |||
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|||
| Numer RTECS | |||
| UNII | |||
| Numer ONZ | 1325 3082 | ||
|
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|||
|
|||
|
|||
| Nieruchomości | |||
| C 10 H 10 Ni | |||
| Masa cząsteczkowa | 188,88 g/mol | ||
| Wygląd | Zielone kryształy | ||
| Gęstość | 1,47 g / cm 3 | ||
| Temperatura topnienia | 171 do 173 °C (340 do 343 °F; 444 do 446 K) | ||
| nierozpuszczalny | |||
| Struktura | |||
| D 5h , D 5d | |||
| 0 D | |||
| Zagrożenia | |||
| Piktogramy GHS |
  
|
||
| Hasło ostrzegawcze GHS | Niebezpieczeństwo | ||
| H228 , H302 , H317 , H350 | |||
| P201 , P202 , P210 , P240 , P241 , P261 , P264 , P270 , P272 , P280 , P281 , P301 + 312 , P302 + 352 , P308 + 313 , P321 , P330 , P333 + 313 , P363 , P370 + 378 , P405 , P501 | |||
| NFPA 704 (ognisty diament) | |||
| Dawka lub stężenie śmiertelne (LD, LC): | |||
|
LD 50 ( mediana dawki )
|
490 mg kg -1 (doustnie, szczur) 600 mg kg -1 (doustnie, mysz) |
||
| Związki pokrewne | |||
|
Związki pokrewne
|
CoCp 2 , FeCp 2 | ||
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w ich stanie standardowym (przy 25 °C [77 °F], 100 kPa). |
|||
 zweryfikuj ( co to jest ?)
  |
|||
| Referencje do infoboksu | |||
Nikielocen jest związkiem nikoorganicznym o wzorze Ni ( η 5- C 5 H 5 ) 2 . Ta jasnozielona paramagnetyczna substancja stała, znana również jako bis(cyklopentadienylo)nikiel lub NiCp 2 , cieszy się niesłabnącym zainteresowaniem naukowców, chociaż nie ma jeszcze żadnych znanych zastosowań praktycznych.
Struktura i klejenie
Ni(C 5 H 5 ) 2 należy do grupy związków metaloorganicznych zwanych metalocenami . Metaloceny zwykle przyjmują struktury, w których jon metalu jest umieszczony pomiędzy dwoma równoległymi pierścieniami cyklopentadienylowymi (Cp). W stanie stałym cząsteczka ma symetrię D5d , w której dwa pierścienie są przesunięte .
Centrum Ni ma formalny ładunek +2, a pierścienie Cp są zwykle przypisane jako aniony cyklopentadienylowe (Cp - ), związane z cyklopentadienem przez deprotonowanie. Struktura zbliżona do ferrocenu . Pod względem struktury elektronowej trzy pary elektronów d na niklu są przyporządkowane trzem orbitalom d zaangażowanym w wiązanie Ni–Cp: d xy , d x 2 – y 2 , d z 2 . Dwa pozostałe d elektronów siebie znajdować się w d YZ d XZ orbitale, dając paramagnetycznych molekuły, która przejawia się w niezwykle silnego pola przesunięcia chemicznego obserwowanej w 1 H NMR widmo . Z 20 elektronami walencyjnymi , nikielocen ma najwyższą liczbę elektronów wśród metalocenów metali przejściowych. Kobaltocen , Co(C 5 H 5 ) 2 , mający tylko 19 elektronów walencyjnych jest jednak silniejszym reduktorem, co ilustruje fakt, że o potencjale redoks decyduje energia elektronów, a nie ich liczba.
Przygotowanie
Nikielocen został po raz pierwszy przygotowany przez EO Fischera w 1953 roku, wkrótce po odkryciu ferrocenu , pierwszego związku metalocenowego. Został on przygotowany w jednoetapowej reakcji przez deprotonowanie cyklopentadienu bromkiem etylomagnezu i dodanie bezwodnego acetyloacetonianu niklu(II) . Nowoczesna synteza wymaga leczenia bezwodnych źródeł NiCl 2 (takie jak chlorek hexaamminenickel ) z cyklopentadienylu sodu :
- [Ni(NH 3 ) 6 ]Cl 2 + 2 NaC 5 H 5 → Ni(C 5 H 5 ) 2 + 2 NaCl + 6 NH 3
Nieruchomości
Podobnie jak wiele związków metaloorganicznych, Ni(C 5 H 5 ) 2 nie toleruje długotrwałego kontaktu z powietrzem przed zauważalnym rozkładem. Próbki są zwykle obsługiwane technikami bez powietrza .
Większość reakcji chemicznych niklocenu charakteryzuje się tendencją do wytwarzania produktów 18-elektronowych z utratą lub modyfikacją jednego pierścienia Cp.
- Ni(C 5 H 5 ) 2 + 4 PF 3 → Ni(PF 3 ) 4 + produkty organiczne
Reakcja z drugorzędowymi fosfinami przebiega w podobny sposób:
- 2 Ni(C 5 H 5 ) 2 + 2 PPh 2 H → [Ni 2 (PPh 2 ) 2 (C 5 H 5 ) 2 ] + 2 C 5 H 6
Nikielocen można utlenić do odpowiedniego kationu, który zawiera Ni(III).
Gazowy Ni(C 5 H 5 ) 2 rozkłada się do lustra niklowego w kontakcie z gorącą powierzchnią, uwalniając ligandy węglowodorowe jako gazowe produkty uboczne. Proces ten był uważany za sposób wytwarzania folii niklowych.
Nikielocen reaguje z kwasem azotowym w celu wytworzenia cyklopentadienylo-niklu nitrozylu , wysoce toksycznego związku niklu organicznego.