Organorhenium chemia - Organorhenium chemistry

Chemia Organorhenium opisano związki z wiązań Re-C. Ponieważ ren ma rzadko element istnieje stosunkowo niewiele aplikacji, ale obszar jest bogatym źródłem koncepcji i kilku przydatnych katalizatorów .

Główne cechy

Ponownie występuje dziesięć znanych utlenienia od -3 do +7 wyjątkiem -2 i niemal Re (-3) są reprezentowane przez związki organorhenium. Większość z nich wytwarza się z soli nadrenianu i pokrewnych tlenków binarnych. Halogenki, np RECL 5 są również użytecznymi prekursorami jak niektóre tlenochlorki.

Godną uwagi cechą chemii organorhenium jest współistnienie tlenku i ligandów organicznych w tym samym koordynacyjnego dziedzinie .

związki karbonylowe

Dirhenium decacarbonyl jest wspólnym punktem wyjścia do innych karbonylków renu. Ogólne wzory są podobne do odnośnych karbonylki manganu . Jest to możliwe, aby zmniejszyć ten dimer sodu amalgamatu do NA [Re (CO) 5 ] z renu na formalnym stopniu utlenienia 1. Bromowanie dirhenium decacarbonyl daje bromopentacarbonylrhenium (I) , następnie redukuje się cynkiem i kwasem octowym do pentacarbonylhydridorhenium :

Re 2 (CO) 10 + Br 2 → 2 Ad (CO) 5 Br
Re (CO) 5 Br + Zn + HOAc → Ad (CO) 5 H + ZnBr (OAc)

Bromopentacarbonylrhenium (I) łatwo decarbonylated. W wrzenia wody, tworzy kation triaquo:

Re (CO) 5 Br + 3 H 2 O → [Re (CO) 3 (H 2 O) 3 ] Br + 2CO

Z bromku tetraetyloamoniowego Re (CO) 5 Br reaguje z wytworzeniem anionowego tribromek:

Re (CO) 5 Br + 2NEt 4 Br → [Sieć 4 ] 2 [re (CO) 3 Br 3 ] + 2CO

Cyklopentadienyl

Jeden z pierwszych metalu przejściowego wodorku kompleksów było zgłaszane (C 5 H 5 ) 2 ReH. Różnorodność związków pół-warstwowych zostały przygotowane z (C 5 H 5 ) Re (CO) 3 i (C 5 Me 5 ) w odniesieniu do (CO) 3 . Znani pochodne obejmują tlenek elektronów precyzyjne (C 5 Me 5 ) Reo 3 i (C 5 H 5 ) 2 Re 2 (CO) 4 .

Re-alkil i arylo

Struktura trójtlenku methylrhenium .

Renu tworzy szereg pochodnych alkilowych i arylowych, często coligands pi-dawców, takie jak grupy keto. Znany jest trójtlenek methylrhenium ( „cel ten”) CH 3 Reo 3 lotny, bezbarwna substancja stała, rzadki przykład stabilnego kompleksu metalu alkilową stan wysokiej utleniania. Związek ten stosuje się jako katalizator w niektórych doświadczeniach laboratoryjnych. Środek ten można wytwarzać wieloma drogami typowym sposobem jest reakcja Re 2 O 7 i tetrametylocyną :

Re 2 O 7 + (CH 3 ) 4 Sn → CH 3 Reo 3 + (CH 3 ) 3 SnOReO 3

Analogiczne alkilowe i arylowe pochodne są znane. Chociaż PhReO 3 jest niestabilny i rozpada się w temperaturze -30 ° C, otrzymuje się odpowiednie zawadą przestrzenną mezytyl i 2,6-ksylil pochodne (MesReO 3 i 2,6 (CH 3 ) 2 C 6 H 3 Reo 3 ) są trwałe w temperaturze pokojowej , Elektron słaba trójtlenek 4-trifluoromethylphenylrhenium (4-CF 3 C 6 H 4 Reo 3 ) jest również stosunkowo stabilna. MTO i inne tritlenki organylrhenium katalizuje reakcje utleniania z nadtlenkiem wodoru , jak również metatezy olefin w obecności aktywatora kwasu Lewisa. Końcowe grupy alkinowe , otrzymując odpowiedni kwas lub ester, wewnętrzne alkinów diketonów plastyczności i alkeny daje epoksydów. Cel ten katalizuje również konwersji aldehydów i diazoalkanes do alkenu.

Ren jest w stanie dokonać kompleksy z ligandami fulerenów , takich jak ponowne 2 (PMe 3 ) 4 H 8 (η 2 : η 2 C 60 ).

Zobacz też

  • Wiązania chemiczne węgla z innymi elementami układu okresowego:
Wiązania chemiczne na węglu
Rdzeń chemii organicznej Wiele zastosowań w chemii
Badania naukowe, ale nie powszechne stosowanie Bond nieznany

Referencje